Caluanie (Окислительный партеризационный термостат, Тяжёлая вода)
"Caluanie"
muelear oxidize parteurize
Muelear Oxidize Parteurize Thermostat Harmfu Thermos
Производитель: США.
Изоциановая кислота Общие Хим. формулаРац. формула Физические свойства Молярная массаПлотность Термические свойства Т. плав.Т. кип.Энтальпия образованияУдельная теплота испарения Давление пара Химические свойства pKa Структура Кристаллическая структура Классификация Рег. номер CASPubChemРег. номер EINECSSMILESInChI ChEBI ChemSpider Безопасность Токсичность
Isocyansäure.svg
HN=C=O
CHNO
43,03 г/моль
1,14 г/см³
-86 °C [1]
23,5 °C
-153,3 кДж/моль
28,4 кДж/моль
36,13 кПа (273,16 К)
3,47 (в водн. растворах)
кристаллы ромбической сингонии (а = 1,082 нм, b = 0,523 нм, с = 0,357 нм, Z = 4, пространств. группа Pnma[2])
75-13-8
6347
616-189-3
[показать]
[показать]
29202
6107
высокотоксична
NFPA 704.svg341
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.
Изоциа́новая кислота́ — бесцветная жидкость с резким запахом, схожим с запахом уксусной кислоты, является стабильной таутомерной формой циановой кислоты HOCN. Токсична. Соли циановой кислоты впервые описаны Вёлером в 1824 г., сама циановая кислота получена Либихом и Вёлером в 1830 г.. Является изомером фульминовой (парациановой) кислоты (H-C≡N→O). Образует соли — изоцианаты.
Свойства и реакционная способность
Изоциановая кислота является слабой кислотой (Ka = 3,47⋅10−4 в водных растворах), стабильна в растворах в диэтиловом эфире, бензоле и толуоле; в водных растворах гидролизуется с образованием диоксида углерода и аммиака, гидролиз ускоряется в присутствии минеральных кислот:
{mathsf {HNCO+H_{2}Orightarrow NH_{3}+CO_{2}}}
Атом углерода изоциановой кислоты является электрофильным центром: циановая кислота взаимодействует с такими нуклеофилами, как аммиак, амины и спирты, образуя соответствующие продукты присоединения.
При взаимодействии изоциановой кислоты со спиртами образуются уретаны:
{mathsf {ROH+HNCOrightarrow H_{2}N{text{-}}COOR}}
которые с избытком изоциановой кислоты образуют эфиры аллофановой кислоты:
{mathsf {HNCO+H_{2}N{text{-}}CO{text{-}}COORrightarrow H_{2}N{text{-}}CO{text{-}}NH{text{-}}COOR}}
Взаимодействие изоциановой кислоты с аммиаком ведёт к образованию цианата аммония, который при нагревании изомеризуется в мочевину, эта реакция, открытая Вёлером в 1828 г., стала первым синтезом органического соединения из неорганических веществ[4]:
Urea Synthesis Woehler.png
Аналогично реагирует изоциановая кислота и с другими азотистыми нуклеофилами: так, амины присоединяются к ней с образованием замещенных мочевин[5],[6]:
{mathsf {RNH_{2}+HNCOrightarrow R{text{-}}NH{text{-}}CO{text{-}}NH_{2}}}
и гидразин, образующий в реакции с изоциановой кислотой семикарбазид:
{mathsf {H_{2}N{text{-}}NH_{2}+HNCOrightarrow H_{2}N{text{-}}NH{text{-}}CO{text{-}}NH_{2}}}
Безводная изоциановая кислота самопроизвольно полимеризуется в твёрдую белую массу, состоящую преимущественно из циамелида — линейного полимера (-O-C(=NH)-)n, и тримера — циануровой кислоты которые при нагревании деполимеризуется с образованием исходной кислоты.
Под действием триэтилфосфина и третичных аминов изоциановая кислота тримеризуется с образованием циануровой кислоты (2,3,5-тригидрокси-сим-триазина).
Подобно минеральным кислотам, изоциановая кислота присоединяется к алкенам с образованием алкилизоцианатов, легче всего реагируют алкены с терминальной двойной связью и электрондонорным заместителем при двойной связи, например, виниловые эфиры:
{mathsf {RO{text{-}}CH{text{=}}CH_{2}+HNCOrightarrow RO{text{-}}CH(CH_{3}){text{-}}N{text{=}}C{text{=}}O}}
Аналогично с изоциановой кислотой реагируют и стирол и его гомологи, изопрен и другие алкены, проведение реакции с неактивированными электрондонорными заместителями алкенами идёт в более жёстких условиях и под действием катализаторов (эфират трифторида бора, p-толуолсульфокислота)[7].
